分析方法對(duì)于監(jiān)測(cè)和評(píng)估重要化學(xué)品的濃度至關(guān)重要，現(xiàn)在對(duì)小型化、需要更少樣本量和能夠在現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行實(shí)時(shí)分析的方法的需求日益增長(zhǎng)。大多數(shù)電分析技術(shù)依賴于校準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)，這有幾個(gè)限制，從基質(zhì)干擾到穩(wěn)定性問題，所需時(shí)間，成本和浪費(fèi)。因此，不需要標(biāo)準(zhǔn)或校準(zhǔn)曲線的策略引起了分析化學(xué)界的極大興趣。

本文提出了一種新的定量方法，它不依賴于校準(zhǔn)，只基于用微電極記錄的單個(gè)計(jì)時(shí)安培曲線。結(jié)果表明，只需一個(gè)計(jì)時(shí)安培實(shí)驗(yàn)，只需要幾秒鐘，就可以獲得令人滿意的分析信息。

本文提出了不同的數(shù)據(jù)處理方法來確定未知濃度，考慮了實(shí)驗(yàn)條件和儀器參數(shù)，報(bào)告了平行反應(yīng)如何影響結(jié)果，推薦了在自主傳感器中實(shí)現(xiàn)該方法的程序。還表明，如果它們的E°值相差足夠遠(yuǎn)，可以推導(dǎo)出幾個(gè)物種的濃度，如果E°值太接近，則可以推導(dǎo)出所有濃度的總和。該方法通過氧化還原系統(tǒng)模型進(jìn)行驗(yàn)證，然后通過測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和食品補(bǔ)充劑中的抗壞血酸濃度以及止痛藥中的撲熱息痛濃度進(jìn)行進(jìn)一步評(píng)估。對(duì)庫侖法測(cè)定抗壞血酸的結(jié)果進(jìn)行了比較，結(jié)果吻合較好，最大偏差約為10.8%。該方法還成功地應(yīng)用于用乙二醇作為增稠劑測(cè)定不同粘度溶液中的抗壞血酸。

結(jié)果

圖1。使用Cottrell方程(藍(lán)點(diǎn))和Mahon和Oldham方程計(jì)算的短期(黑點(diǎn))和長(zhǎng)時(shí)間(紅點(diǎn))的電流值。

圖2。a)半徑為14.1μm的碳纖維圓盤微電極在1.8 mmol L?1六胺酸(III)+0.1 mol L?1 KCl溶液中記錄的伏安圖。掃描速率=20mv s?1。黑線對(duì)應(yīng)于在支撐電解質(zhì)中記錄的背景CV。b)同一微電極在同一溶液中從0.0 V步進(jìn)到?0.4 V時(shí)記錄的時(shí)程電流圖。插圖:c)用于推導(dǎo)D和c的電流區(qū)域(紅色)的放大倍數(shù)，D)背景電流的放大倍數(shù)。

圖3。a)當(dāng)電極從0.0 V步進(jìn)到+1.1 V時(shí)，在3mmol L?1抗壞血酸+0.1 mol L?1 KCl溶液中進(jìn)行計(jì)時(shí)電流測(cè)定。黑線對(duì)應(yīng)于記錄在支撐電解質(zhì)中的背景電流。插圖:b)背景電流的放大倍數(shù)，c)用于導(dǎo)出D和c的電流區(qū)域(紅色)的放大倍數(shù)。

圖4。圖3所示時(shí)安培圖上高亮顯示的電流區(qū)域的線性化。(Current/nA)=4.14(time/s)?1/2+20.90;R2=0.9951。